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商品归类化验中不同分析方法的应用探讨
作者:杨丽飞1 王海仙1 邱 越2
杨丽飞1 王海仙1 邱 越2
摘 要 归类化验是对进出口货物涉及的属性、成分、含量、结构等进行检测分析并给出鉴定结论的活动。检测分析过程用到定性、定量、结构分析等多种分析方法。本文以典型商品归类化验为例,对其利用不同方法开展分析的过程进行探讨,以便于精准化验、准确归类。
关键词 归类;化验方法;应用
Application of Different Analytical Methods in Commodity Classification Assay
YANG Li-Fei1 WANG Hai-Xian1 Qiu Yue2
Abstract Classification and analysis is the activity of testing and analyzing the attributes, components, contents and structures involved in the import and export goods and giving the appraisal conclusion. The detection and analysis process uses qualitative, quantitative, structural analysis and other analysis methods. Taking typical commodities as an example, this paper discusses the process of analyzing them by different methods, so as to facilitate accurate analysis and accurate classification.
Keywords classification; analytical methods; application
商品归类是海关实施监管、征税、统计、缉私及其他执法活动的一项基础性工作,贯穿于整个通关作业流程,并与相对人的进出口贸易利益密切相关。精准的归类化验,将会为准确归类提供必要的技术支持。本文以《进出口税则商品及品目注释》中典型商品为例,探讨商品归类化验所涉及的定性、定量、结构分析、微观分析等方法,以期能为商品的快速化验、准确归类提供思路及方法。
1 归类化验介绍
海关归类化验是根据《中华人民共和国进出口税则》《进出口税则商品及品目注释》《中华人民共和国进出口税则本国子目注释》、国家标准及行业标准等有关规定,对进出口货物涉及的属性、成分、含量、结构等进行检测分析并给出鉴定结论,为海关商品归类、原产地确定、估价等关税业务提供技术支持和执法依据的事项[1]。
商品归类化验中常用的分析方法主要包括:定性分析、定量分析、结构分析、微观表面与微区分析、物质存在价态和形态分析等。定性分析主要用于分析物质所含有的元素、组分、物相等特征,定量分析主要准确测定元素或组分的含量。在归类化验过程中,定性、定量分析主要包括化学分析法、光谱分析法及色谱分析法。结构分析主要用来研究待测物质的分子结构、晶体结构及物相形态。在结构分析中主要采用粉末X射线衍射法分析。对于有机化合物及无机有机混合物,其结构表征主要采用紫外光谱法(UV)、红外光谱法(IR)、质谱法(MS)。UV谱图可提供分子内共轭体系结构信息;IR谱图可用于分析待测物质所含有的特征官能团及化学键的类型;MS谱图中通过分析各碎片离子的质荷比及相对丰度,可推断被测物的分子结构。将UV、IR、NMR、MS组合起来应用,可提供相互补充的结构信息,提高有机物结构分析的准确性[2-3]。
表面及微区分析主要应用于物质表面结构分析,对于物质是否膨胀、改性、焙烧等工艺过程进行确认。通过使用某种粒子束(如电子、光子、离子或原子)作为探针,探测样品表面,得到样品微区及表面的形貌特征、原子排列情况、电子结构及化学组分等信息。在形态和价态分析过程中,主要测定样品中被测元素的存在形态和价态。通过对元素的价态和形态分析以确定样品的性质,也是归类分析的方法之一。[4]
2 典型分析方法应用
2.1 定量分析类商品
2501.0011食用盐 《中华人民共和国进出口税则本国子目注释》(2019年汇编版)(以下简称本国子目注释)商品描述为:子目2501.0011食用盐,其主要成分为氯化钠,供人食用。食用盐技术指标参照的标准主要为:《GB/T 5461-2016 食用盐》《GB 2721-2015 食用盐卫生标准》。
2501.0020 纯氯化钠 商品性质如下:归入该本国子目的氯化钠应同时符合相应的含量规定。商品知识:GB/T 1266-2006《化学试剂 氯化钠》中,优级纯NaCl含量不少于99.8%,分析纯NaCl含量不少于99.5%,化学纯NaCl含量不少于99.5%。
标准GB/T 5461-2016 《食用盐》理化指标如表1所示。
标准GB/T 5461-2016 《食用盐》污染物限量应按GB 2762《食品中污染物限量》和 GB 2721《食用盐卫生标准》的规定执行,具体指标见表2、表3。
标准GB 2721-2015 《食用盐卫生标准》理化指标如下:
标准GB/T 1266-2006《化学试剂 氯化钠》规格如表4所示。
表4 氯化钠规格
Table 4 Specification of sodium chloride
名称 | 优级纯 | 分析纯 | 化学纯 |
氯化钠(NaCl),w/% | ≥99.8 | ≥99.5 | ≥99.5 |
pH值(50g/L,25℃)≥ | 5.0~8.0 | 5.0~8.0 | 5.0~8.0 |
分析以上本国子目注释及标准项目及指标,可以看出定量分析氯化钠含量及食品污染物限量是区分食用盐及纯氯化钠的前提。
对于2501.0011食用盐,除氯化钠含量(湿态) ≥91.2%外,产品还应符合标准GB 2762《食品中污染物限量》规定的食品中铅、镉、汞、 砷、锡、镍、铬、亚硝酸盐、硝酸盐、苯并芘、 N-二甲基亚硝胺、多氯联苯、3-氯-1, 2-丙二醇的限量指标。
对于2501.0020 纯氯化钠,氯化钠含量≥99.5%,且不符合食用盐标准指标限量。
近期,天津海关归类化验盐类商品大部分为工业用盐,氯化钠含量是否达到99.5%为主要关注指标。
2.2 定性分析类商品
品目2507 高岭土及类似土(不论是否煅烧)描述为:本品目包括高岭土及其他陶土,其主要成分为高岭土矿物,例如:高岭石、地开石及珍珠陶土、富硅高岭石及埃洛石。经煅烧的这些陶土也归入本品目。
25070010 高岭土为一种黏土,其主要成分是高岭土。其成分复杂,含有埃洛石、石英、蒙脱石等成分。高岭土主要含有硅酸铝,常常伴随少量铁、钾、镁、钙、钛、钠的化合物等成分,不同产地成分变化较大。
标准GB/T 14563-2008 《高岭土及其试验方法》将高岭土按工业用途分为造纸工业用高岭土、搪瓷工业用高岭土、橡塑工业用高岭土、陶瓷工业用高岭土和涂料行业用高岭土五类。五类产品的典型化学成分三氧化铝>28%、二氧化硅<48%。
通过对上述描述分析,高岭土通过X衍射光谱物相分析及X荧光光谱分析,定性得出样品主要物相,分析其是否为硅酸铝,可以给出相应鉴定结论。
2.3 微观结构分析类商品
2512.00102硅藻土是一种由生物沉积形成的硅质沉积岩,主要由硅藻和微小生物遗体硅质部分形成。化学成分为非晶质含水二氧化硅(SiO2·nH2O),并含有一些杂质(如黏土、金属氧化物、有机物、碳酸盐等)。天然状态呈土状或块状,易磨成粉末状。硅藻土具有多孔质结构特征,通常孔隙度约为90%。
税则注释25.12描述本品目不包含活性代亚脱迈硅藻土,例如,用碳酸钠或氯化钠等烧结剂煅烧后形成的代亚脱迈硅藻土(品目38.02)。但为去除杂质而采取的酸洗或煅烧(不加任何其他产品)的代亚脱迈硅藻土,如产品本身结构未改变,仍归入本品目。
税则注释38.02对于活性产品的定义为:碳及其矿物质为使其适用于某些用途(例如:脱色、吸气或吸湿、催化、离子交换或过滤)而经适当处理(用热、化学品等进行处理),使其表面结构改变后,即称为活性产品。
这些产品是具有范德华键(物理吸附)或以具有可被有机或无机分子饱和的游离化学键(化学吸附)为特征的产品,是在有天然杂质或外加其他物质的存在下用化学方法或热处理某些植物或矿物物质(黏土、铝土矿等)而得。这种热处理引起基本物质的结构发生变化,并使比表面随之增大。
标准JC/T 414-2017《硅藻土》4.2微观结构中表述如下:硅藻土矿产品在显微镜下观察时,可见一定几何图形和孔结构的完整硅藻壳体或壳体碎片(见图1)。
从税则注释中对于硅藻土涉及的25.12及38.12描述可以看出,硅藻土表面与微区特点是准确归类的关键。
2.4 结构分析
税则注释对于合成橡胶的描述:40.02 合成橡胶 40章注释四 本章注释一和品目40.02所称“合成橡胶”,适用于条款(三)与塑料接枝共聚或者混合改性后的天然橡胶、解聚天然橡胶及不饱和合成物质和饱和合成高聚物混合物,这些产品须符合条款关于硫化、延伸及回复的要求。
40.02注释四所称合成橡胶包括:不饱和合成物质,包括羧基丁苯橡胶(XSBR)、苯乙烯-丁二烯(丁苯)橡胶(SBR)、异丁烯-异戊二烯(丁基)橡胶(IIR)、丁二烯橡胶(BR)、氯丁二烯(氯丁)、卤代丁基橡胶(CIIR或BIIR)、丁腈橡胶(NBR)、橡胶(CR)、异戊二烯橡胶(IR)、羧基丁腈橡胶(XNBR)、乙丙非共轭二烯橡胶(EPDM、丙烯腈-异戊二烯橡胶(NIR)。以上物质必须符合税则注释中关于硫化、回复及延伸的要求,才能作为合成橡胶进行归类。
从以上描述可以看出,合成橡胶的结构谱图中是否含有上述不饱和合成物质,是准确归类的关键点。红外吸收光谱呈现带状光谱,在不同波长范围内,表征有机化合物分子中各官能团的特征吸收峰位,以此作为鉴别分子中各官能团的依据,并推断其分子结构。从税则注释中可以看出,合成橡胶利用红外光谱分析其官能团,是准确归类的关键。典型的不饱和物质包含丁苯橡胶及聚异戊二烯橡胶红外谱图见图2、图3。从图中可以看出,含丁苯合成橡胶在波长700cm-1处有典型的-C6H5官能团。
3 结语
归类化验是一种设计和选择分析方法,优化分析条件,通过对分析测量数据的解析,获取商品信息,进而出具鉴定结论的活动。归类化验活动是综合采用多种学科原理、方法和技术对商品的信息进行表征和测量的过程,从而达到对物质进行全面分析、精确描述商品的定性、定量特征、分子结构、表面结构特点、价态和形态特征信息,最终能够精准鉴定的目的。在归类化验活动中,应依照《中华人民共和国进出口税则》《进出口税则商品及品目注释》等要求,参考文献资料,结合随附商品资料,综合确定分析方案,并给出鉴定结论。
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第一作者:杨丽飞(1981-),女,汉族,内蒙古人,高级工程师,硕士研究生,研究方向:归类化验政策及其化验方法研究,E-mail:ylf031181@126.com
1.天津海关化矿金属材料检测中心 天津 300456 2.天津临港海关 天津 300452
1. Minerals and Metallic Materials Inspection Center of Tianjin Customs,Tianjin 300456
2. Lingang Economic Zone of Tianjin Customs ,Tianjin 300452.
表1 理化指标
Table 1 Physicochemical indexes
项目 | 理化指标 | ||||||
精制盐 | 粉碎洗涤盐 | 日晒盐 | |||||
优级 | 一级 | 二级 | 一级 | 二级 | 一级 | 二级 | |
粒度 | 在下面某一范围内应不少于75g/100g | ||||||
大粒:2mm~4mm | |||||||
中粒:0.3mm~2.8mm | |||||||
小粒:0.15~0.85mm | |||||||
白度/度≥ | 80 | 67 | 55 | 55 | 55 | 55 | 45 |
氯化钠(以湿基计)/(g/100g)≥ | 99.1 | 98.5 | 97.2 | 97.2 | 96 | 93.5 | 91.2 |
硫酸根(g/100g)≤ | 0.4 | 0.6 | 1 | 0.6 | 1 | 0.8 | 1.1 |
水分(g/100g)≤ | 0.3 | 0.5 | 0.8 | 2 | 3.2 | 4.8 | 6.4 |
水不溶物(g/100g) ≤ | 0.03 | 0.07 | 0.1 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | 0.2 |
表2 食品添加剂和营养强化剂的品种和使用量
Table 2 Varieties and dosage of food additives and nutritive fortifiers
项目 | 指标 |
碘强化剂(以I计)/(mg/kg) | 按GB 26878规定执行 |
亚铁氰化钾(以[Fe(CN)6]4-计)/(mg/kg) | 按GB 2760规定执行 |
表3 理化指标
Table3 Physicochemical indexes
项目 | 指标 | 检验方法 |
氯化钠(以干基计)/(g/100g)≥ | 97 | GB 5009.42 |
氯化钾(以干基计)/(g/100g)≥ | 10~35 | |
碘(以I计)/(mg/kg)< | 5 | |
钡(以Ba计)/(mg/kg)≤ | 15 |
图1 硅藻土几何结构
Fig. 1 Geometric construction of diatomite
图2 典型的含有丁苯合成橡胶聚异戊二烯红外谱图
Fig. 2 Typical Infrared spectra of polyisoprene contains styrene butadiene synthetic rubber
图3 典型的聚异戊二烯橡胶红外谱图
Fig. 3 Typical Infrared spectra of polyisoprene
参考文献
[1]刘珍.化验员读本仪器分析下册(M).北京:化学工业出版社, 2003: 559-561.
[2]高瑞峰. 解读归类化验环节的四大瓶颈[J].中国海关, 2004, (5): 52-53.
[3]上海海关.认真做好化验工作 准确进行商品归类[J].中国海关, 1998, (6): 39.
[4]邱越,杨丽飞,王海仙.煤炭增碳剂商品归类化验关键点分析[J]. 中国口岸科学技术, 2020, (1): 66-69.
(文章类别:CPST-A)