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植物源性保健食品中60种非法添加物同时测定方法研究
作者：范春蕾 陈达杰 陈倩倩 徐柳彬 王园 倪梅林 湛嘉 朱海强
范春蕾 陈达杰 陈倩倩 徐柳彬 王园 倪梅林 湛嘉 朱海强
Abstract A universal, rapid and simple analysis method which was able to identify 60 common illegal additives from polarity to weak polarity in health care products was developed. After being extracted by dehydrating agent and acetonitrile + dimethyl sulfoxide mixed solvent, matrix dispersion solid phase extraction purification and ultra-low temperature freezing filtration, liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) was used to analyze the spectrometry. For quantification, matrix-fortified calibration curves were perfect with good linearity. For most of target analytes, there was no significant interference on analysis with three sample matrix by using the optimized pretreatment processes. The limit of quantification (LOQs) ranged 1-25 μg/kg. Average recoveries were 72.5%-116.2% (Health product tablets), 76.7%-119.5% (Health product capsules), with associated RSD values 0.8%-15.7% and 1.2%-14.1%, respectively. The intra-day precisions were in the range of 3.7%-15.5% (Health product tablets), 0.8%-14.8% (Health product capsules), respectively. Therefore, the methodological parameters met the analytical requirements. Application of this verified method in routine monitoring programs would imply a drastic reduction of both effort and time.
Keywords illegal drugs; health care products; dispersive solid phase extraction (D-SPE); Liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS)
植物提取物制成的口服液、片剂、胶囊等功能性保健食品具有广泛的消费市场，例如金嗓子喉宝、草珊瑚含片、西瓜霜片、复合水果维生素片、金丝桃素片、健胃消食酵素等保健食品具有广泛的群众基础，产生了良好经济效益和社会效益。然而，大多数靠单纯的几味植物产品，无法让消费者在服用后产生“立竿见影”的效果。一些不法药品生产厂家利用国人崇尚纯天然、副作用小等心理，大肆宣传所谓的“纯中药”制剂、“纯天然”保健食品，背后却利用天然植物提取物的化学成分复杂，检验标准及方法相对滞后，掺入西药成分具有隐蔽性、不易被发现的特点，将一些疗效明确的西药成分私自添加在各类保健食品中，炮制出所谓无毒无害“绿色纯天然”且疗效确切的“纯中药”制剂，其中，壮阳、降血糖、降血脂、抗癫痫、高血压和安神类保健食品是违规添加西药成分的“重灾区”[1-4]，潜藏着巨大的健康风险，尤其对一些有基础疾病的特定人群甚至可能危及生命[5-7]。因此，加强植物源性保健食品中种类繁多的非法添加的化学合成药物的全面快速的多组分检测非常必要。
目前，国内外已有大量关于植物源性保健食品中非法添加西药检测方法的文献报道，包括薄层析法[2]、液相色谱法[3]、气质联用法[4]和液质联用法[7-10]。液质联用法又包括低分辨的LC-MS/MS和高分辨质谱法（Liquid chromatography-high resolution mass spectrometry，LC-HRMS）[7]。在有标准对照品的前提下，无论从特异性、灵敏度、可靠性，还是前处理的难易程度角度，LC-MS/MS无疑都是最佳手段[8-10]。然而，即便拥有如此高端分析设备，对于高度浓缩的复杂生物基质样品，其前处理仍然十分具有挑战性。从现有的文献报道来看，多为直接法，即采用甲醇或乙腈超声提取，膜过滤后直接进样[3-4,11-12]。国家市场监督管理总局发布了《食品中那非类物质的测定》（BJS 201601）、《保健食品中75种非法添加化学药物的检测》（BJS 201710）、《食品中那非类物质的测定》（BJS 201805）等一系列非法添加物的标准方法也是如此，缺乏必要的净化。反之，有学者采用固相萃取净化[14]，甚至采用多级串联固相萃取小柱（C18、季胺、羧酸）取得了满意效果[15]。但是，选择性强的固相萃取法不适合不同理化性质的目标物的同时净化。
本研究针对保健食品片剂和胶囊的常见非法添加物，探索通用、简便、高效的前处理方法，以实现检测质量和检测效率的“双高”。
1 材料与方法
1.1 标准品与试剂
60种标准物质名单见表1，购自Dr. Ehrenstorfer和Sigma等公司。根据各自的溶解性质和纯度，分别用乙醇或乙醇+二甲亚砜（V/V = 1/1），配制成浓度为0.5 mg/mL的溶液。用移液器吸取适量的各单标，用乙腈定容，使得褪黑素、氨氯地平、醋氯芬酸、青藤碱、呋塞米为1250 ng/mL，其余均为250 ng/mL的标准工作溶液。乙腈、乙醇、甲醇、甲酸和乙酸铵为HPLC级别（美国天地公司）。二甲亚砜为分析纯。D-SPE试管（含吸附剂和脱水剂，Supertech QR25-MP，cat.# 55250-25MP），购自浙江哈迈科技有限公司。
1.2 样品
所有保健食品样品从市场、超市和网上购买。如有胶囊，先去外壳。选取有代表性的5～25 g样品，用厨用搅肉机或研钵粉碎，常温避光保存。
1.3 前处理
称取2.5 g（精确到0.01 g）粉碎样品于D-SPE 50 mL试管中，加入25 mL乙腈-DMSO（V/V = 19/1，含0.1%甲酸），以15000 r/min高速匀浆2～3 min（PT2000, Polytron, Switzerland）。放置于-40℃超低温冰箱中不少于3 h，取出后立即在0℃下，4000 r/min离心2 min（Thermo ST40R，美国热电），迅速通过0.2 μm针式尼龙膜过滤到进样瓶中进行分析。
1.4 LC-MS/MS 分析
液相色谱（ACQUITY UPLC）-串联质谱联用仪（Xevo TQS）出自美国Waters公司。流动相A和B分别为甲醇[含甲酸0.1% (V/V)]和水（含0.1%甲酸和2 mmol/L乙酸铵）；梯度洗脱条件为（t in min）∶t 0，A = 0%；t 8.5～15，A = 100%；t 15.1，A = 0%，保持2.5；通过流路切换，在2～12 min期间进行质谱采集，其余时段的色谱柱流出液进入废液。进样量：2 μL；其他仪器条件参照文献[16]。
1.5 方法验证
在空白样品中加入混合标准溶液0 μL、25 μL、50 μL、100 μL、200 μL、500 μL、1000 μL标准溶液，静置20 min后，按上述前处理方法进行样品提取和净化后，以浓度为横坐标，响应值为纵坐标，做基质添加标准曲线，作为定量的依据。
对15个不同的空白样品进行前处理并分析来考察潜在的干扰峰。在空白样品中，加入混合标准溶液0 μL、5 μL、10 μL、25 μL、50 μL，以信号大于10倍基线噪音确定最低定量限。在空白样品中加入混合标准溶液50 μL、100 μL和250 μL，按上述前处理方法处理后进行测定，每个水平重复6次，测定3个添加水平的回收率和精密度。连续6 d，在空白样品中添加100 μL混合标准溶液，计算日间精密度。
1.6 实际样品分析
样品为从市场上随机购买的保健食品片剂和胶囊各30份。对于筛查过程中超出线性范围的样品进行适当稀释，再重新进样分析。
2 结果与讨论
2.1 前处理方法的优化
植物源性保健食品虽普遍油脂含量低于动物源性食品，但其基质成分也相当复杂，且高度浓缩甚至是干品，净化至关重要。我们发现上述直接法带来的基质效应往往非常显著，尤其多次进样后，极易污染色谱柱和离子源，不断降低检测数据的可靠性[17]。尽管对直接法提取液进行稀释可以降低基质效应，但稀释倍数过多则会影响检测灵敏度[9]。
乙腈是一种通用性强，而且提取杂质相对少的理想提取剂。DMSO和甲酸在提取中亦发挥了积极作用，在提取液中缺少水的时候，减弱了基质对如沙丁胺醇、麻黄碱等极性目标物的吸附，尤其极性待测物处于低含量时，DMSO和甲酸对其回收率的保障作用更加明显；其次，D-SPE和超低温冷冻过滤起到了关键作用。本方法仅采用一步简便的D-SPE，填料与样品一起匀浆，集提取和净化于一体，大大提高了前处理的效率。无论是D-SPE还是超低温冷冻过滤的净化原理都基于干扰物与待测物在溶剂中两者之间浓度悬殊的差异，高浓度干扰物相对更容易被D-SPE填料吸附，超低温冷冻用来降低溶质的溶解度，也更容易使高浓度的干扰物从提取液中析出，因此，这两种净化手段对低含量的待测物回收率影响极小。与正己烷去脂相比，此种前处理方法去油脂的同时，又能保障脂溶性化合物的回收率，大幅降低待测物的基质干扰，色谱柱和离子源能保持较长时间不受污染。与固相萃取法相比，本方法不仅更加简便、快捷、低耗，而且前处理步骤减少，理论上可以带来相对更好的重复性[8,17]。
2.2 方法学参数
2.2.1 特异性
通过对空白保健食品片剂和保健食品胶囊样品各15份进行分析，经过上述前处理之后，目标峰附近没有发现明显的干扰峰，因此，本方法具有较强的特异性。
2.2.2 标准曲线与定量限
受试的目标物线性良好，保健胶囊和保健食品片剂中相关系数r分别为0.9916～0.9999和0.9931～1.000之间。除褪黑素、氨氯地平、醋氯芬酸、青藤碱和呋塞米的线性范围为0～50 μg/kg外，其余线性范围均为0～10 μg/kg。定量限在1.0～25 μg/kg之间，见表1、表2。
2.2.3 回收率、重复性和再现性
在保健食品片剂中受试的60种待测物，3个添加水平的平均回收率在72.5%～116.2%之间，其相对标准偏差即日内精密度在0.8%～15.7%之间；日间精密度在0.8%～14.8%之间。在保健胶囊中受试的60种目标化合物，3个添加水平的平均回收率在76.7%～119.5%之间，其相对标准偏差在1.2%～14.1%之间，日间精密度在3.7%～15.5%之间；针对两种受试的基质，所有目标物的回收率和精密度处于理想状态，即回收率和精密度分别在70%～120%和0%～20%之间。详细的定量限、回收率、日内和日间精密度见表1、表2。
2.4 实际应用
从市场上随机购买的保健食品片剂和胶囊各30份样品（其中15个进口品牌和5个国产品牌）进行分析，并对照产品标签，均未检出上述受试的非法添加物。
3 结论
本方法仅仅通过一步式快捷前处理，同时包含了提取和净化步骤，无须采用相对烦琐的固相萃取净化步骤，就能有效去除基质干扰，几乎囊括常见的西药成分非法添加物，在极性至弱极性区间内通用性较强。通过保健食品片剂和胶囊等不同基质验证了方法的特异性、可靠性和准确性，可满足当前保健食品中相关药物的高通量筛查与确证的现实需要。
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表1 保健食品片剂中60种非法添加化学药物的定量限、回收率及精密度（n = 6）
Table 1 The LOQ, average recovery, repeatability and inter-day precision of 60 illegally added compounds in health
product tablets (n = 6)
化合物 | 添加水平L (%) | 添加水平M (%) | 添加水平H (%) | (%) | (μg/Kg) | |||||
平均回收率 | 相对标准偏差 | 平均回收率 | 相对标准偏差 | 平均回收率 | 相对标准偏差 | |||||
利血平 | 96.6 | 8.6 | 86.6 | 8.2 | 87.3 | 15.0 | 10.0 | 2.0 | ||
格列喹酮 | 111.0 | 5.8 | 101.1 | 11.8 | 101.7 | 12.3 | 10.4 | 1.0 | ||
羟基豪莫西地那非 | 90.5 | 12.8 | 92.7 | 12.1 | 98.9 | 3.2 | 8.3 | 1.0 | ||
硫代艾地那非 | 87.3 | 13.6 | 82.0 | 9.5 | 104.1 | 5.1 | 9.3 | 1.0 | ||
格列苯脲 | 110.3 | 3.6 | 94.4 | 9.1 | 94.9 | 9.8 | 10.6 | 1.0 | ||
豪莫西地那非 | 84.4 | 12.1 | 91.6 | 15.7 | 88.9 | 9.9 | 11.4 | 1.0 | ||
伐地那非 | 82.4 | 15.0 | 72.5 | 8.4 | 78.8 | 7.8 | 8.5 | 1.0 | ||
西地那非 | 98.9 | 12.1 | 80.1 | 5.8 | 76.4 | 5.2 | 8.8 | 1.0 | ||
红地那非 | 94.6 | 10.1 | 82.3 | 3.8 | 110.5 | 6.5 | 7.3 | 1.0 | ||
伪伐地那非 | 110.8 | 3.6 | 104.2 | 1.3 | 108.4 | 5.0 | 10.4 | 1.0 | ||
那莫西地那非 | 113.4 | 3.7 | 98.4 | 2.3 | 101.4 | 2.1 | 8.5 | 1.0 | ||
瑞格列奈 | 113.5 | 3.5 | 97.3 | 2.5 | 98.8 | 3.1 | 5.8 | 5.0 | ||
那红地那非 | 95.3 | 14.7 | 84.3 | 4.3 | 112.2 | 3.8 | 5.7 | 1.0 | ||
格列吡嗪 | 105.1 | 8.0 | 103.7 | 4.5 | 110.9 | 3.7 | 3.4 | 1.0 | ||
洛伐他汀羟酸钠盐 | 108.3 | 5.3 | 103.2 | 7.9 | 112.6 | 4.5 | 9.3 | 5.0 | ||
尼莫地平 | 109.3 | 4.0 | 103.3 | 3.0 | 100.9 | 2.8 | 4.1 | 5.0 | ||
辛伐他汀 | 103.3 | 8.9 | 91.1 | 9.9 | 95.8 | 8.2 | 6.0 | 5.0 | ||
氨氯地平 | 109.5 | 4.6 | 91.6 | 4.1 | 100.4 | 10.3 | 8.1 | 25 | ||
洛伐他汀 | 105.1 | 8.8 | 100.8 | 10.7 | 99.9 | 4.9 | 7.8 | 5.0 | ||
美伐他汀 | 105.8 | 2.6 | 95.3 | 6.2 | 100.1 | 3.2 | 7.1 | 5.0 | ||
氨基他达拉非 | 94.9 | 12.4 | 108.8 | 7.1 | 105.0 | 6.5 | 7.5 | 1.0 | ||
他达拉非 | 96.8 | 13.1 | 91.8 | 12.0 | 100.4 | 4.3 | 11.7 | 1.0 | ||
尼索地平 | 100.8 | 9.2 | 94.6 | 7.6 | 95.6 | 2.3 | 3.3 | 5.0 | ||
脱羟基洛伐他汀 | 102.2 | 6.5 | 85.0 | 8.3 | 86.9 | 6.8 | 4.6 | 5.0 | ||
哌唑嗪 | 89.8 | 9.5 | 83.9 | 12.8 | 86.3 | 12.7 | 14.8 | 5.0 | ||
非洛地平 | 104.0 | 2.4 | 88.3 | 5.6 | 86.4 | 3.0 | 0.8 | 5.0 | ||
尼群地平 | 81.2 | 5.4 | 81.7 | 10.8 | 92.3 | 5.7 | 9.1 | 5.0 | ||
罗格列酮 | 99.2 | 4.4 | 88.1 | 8.2 | 94.4 | 8.2 | 10.1 | 5.0 | ||
罗通定 | 115.2 | 2.6 | 100.2 | 2.9 | 103.3 | 2.0 | 4.3 | 5.0 | ||
醋氯芬酸 | 106.6 | 3.2 | 99.5 | 4.9 | 100.0 | 8.6 | 7.1 | 25 | ||
硝苯地平 | 103.7 | 6.2 | 105.6 | 2.0 | 109.6 | 1.1 | 5.3 | 5.0 | ||
青藤碱 | 104.1 | 4.7 | 95.7 | 5.0 | 104.0 | 4.0 | 8.7 | 25 | ||
呋塞米 | 98.4 | 10.0 | 101.1 | 7.3 | 91.2 | 8.1 | 8.0 | 25 | ||
咪达唑仑 | 94.3 | 3.1 | 81.3 | 3.8 | 96.9 | 1.6 | 3.0 | 5.0 | ||
格列齐特 | 95.3 | 5.3 | 95.2 | 2.3 | 105.5 | 1.7 | 3.8 | 5.0 | ||
劳拉西泮 | 105.1 | 2.2 | 98.6 | 1.9 | 105.7 | 1.0 | 5.0 | 5.0 | ||
酚酞 | 101.4 | 6.6 | 100.0 | 3.2 | 104.8 | 2.9 | 5.2 | 5.0 | ||
二氧丙嗪 | 113.4 | 1.3 | 97.4 | 2.0 | 97.3 | 1.3 | 2.4 | 5.0 | ||
氯硝西泮 | 105.3 | 5.2 | 102.4 | 3.3 | 110.0 | 2.1 | 4.1 | 5.0 | ||
阿普唑仑 | 91.3 | 4.8 | 79.9 | 1.9 | 108.8 | 1.0 | 3.3 | 5.0 | ||
扎来普隆 | 106.9 | 4.0 | 109.2 | 2.1 | 115.5 | 1.7 | 2.9 | 5.0 | ||
氯氮卓 | 107.3 | 2.1 | 96.5 | 2.3 | 108.4 | 1.4 | 3.9 | 5.0 | ||
氢氯噻嗪 | 94.2 | 13.3 | 100.1 | 3.7 | 108.8 | 2.5 | 5.3 | 5.0 | ||
艾司唑仑 | 111.6 | 4.6 | 101.9 | 1.5 | 111.0 | 4.3 | 4.7 | 5.0 | ||
奥沙西泮 | 108.9 | 4.2 | 101.9 | 2.4 | 109.3 | 1.4 | 3.4 | 5.0 | ||
地西泮 | 110.8 | 3.0 | 104.8 | 0.8 | 111.2 | 1.0 | 3.6 | 5.0 | ||
硝西泮 | 104.5 | 5.5 | 104.3 | 2.7 | 105.5 | 5.7 | 2.8 | 5.0 | ||
西布曲明 | 112.5 | 6.4 | 88.4 | 4.6 | 107.5 | 4.7 | 6.7 | 5.0 | ||
文拉法辛 | 116.2 | 3.4 | 99.1 | 2.9 | 104.6 | 3.3 | 4.1 | 5.0 | ||
氯苯那敏 | 91.3 | 6.8 | 82.8 | 9.2 | 91.7 | 9.1 | 2.4 | 5.0 | ||
氯美扎酮 | 109.6 | 2.7 | 99.7 | 2.4 | 104.7 | 1.2 | 2.4 | 5.0 | ||
甲苯磺丁脲 | 109.3 | 10.3 | 102.7 | 4.4 | 109.0 | 2.0 | 2.6 | 5.0 | ||
阿替洛尔 | 104.1 | 9.6 | 93.9 | 1.7 | 107.3 | 1.4 | 1.7 | 5.0 | ||
N-单去甲基西布曲明 | 111.6 | 3.7 | 94.4 | 2.3 | 100.3 | 4.7 | 3.6 | 5.0 | ||
N,N-双去甲基西布曲明 | 97.0 | 7.3 | 76.3 | 4.8 | 79.7 | 8.8 | 9.4 | 5.0 | ||
沙丁胺醇 | 104.8 | 2.1 | 97.8 | 0.8 | 104.2 | 1.5 | 1.9 | 5.0 | ||
褪黑素 | 101.1 | 5.5 | 87.3 | 4.3 | 101.3 | 3.4 | 4.0 | 10 | ||
芬氟拉明 | 109.5 | 4.1 | 88.4 | 2.3 | 102.3 | 2.2 | 2.5 | 1.0 | ||
可乐定 | 109.4 | 6.1 | 106.7 | 5.5 | 107.0 | 3.2 | 7.0 | 5.0 | ||
麻黄碱 | 112.5 | 1.1 | 77.5 | 1.3 | 107.2 | 2.7 | 4.6 | 25 | ||
表1（续）
表2 保健食品胶囊中60种非法添加化学药物的定量限、回收率及精密度（n = 6）
Table 2 The LOQ, average recovery, repeatability and inter-day precision of 60 illegally added compounds in health product capsules (n = 6)
化合物 | 添加水平L (%) | 添加水平M (%) | 添加水平H (%) | 日间精密度(%) | (μg/Kg) | ||||||
平均回收率 | 相对标准偏差 | 平均回收率 | 相对标准偏差 | 平均回收率 | 相对标准偏差 | ||||||
利血平 | 89.0 | 7.1 | 95.6 | 6.4 | 93.8 | 7.3 | 8.3 | 2.0 | |||
格列喹酮 | 91.7 | 3.1 | 95.5 | 3.7 | 95.3 | 5.1 | 7.2 | 1.0 | |||
羟基豪莫西地那非 | 99.3 | 7.0 | 102.8 | 5.9 | 100.2 | 1.6 | 6.0 | 1.0 | |||
硫代艾地那非 | 89.4 | 10.2 | 99.4 | 8.0 | 96.2 | 5.8 | 9.4 | 1.0 | |||
格列苯脲 | 99.1 | 5.5 | 100.3 | 5.4 | 98.5 | 2.3 | 7.8 | 1.0 | |||
豪莫西地那非 | 92.9 | 7.0 | 88.9 | 7.4 | 99.8 | 5.4 | 9.7 | 1.0 | |||
伐地那非 | 94.4 | 5.5 | 97.4 | 4.8 | 104.5 | 1.2 | 7.5 | 1.0 | |||
西地那非 | 106.4 | 4.0 | 102.2 | 5.7 | 100.7 | 6.0 | 9.1 | 1.0 | |||
红地那非 | 84.5 | 5.0 | 95.4 | 4.9 | 100.0 | 2.8 | 6.6 | 1.0 | |||
伪伐地那非 | 97.8 | 5.4 | 88.7 | 5.9 | 94.3 | 6.0 | 5.9 | 1.0 | |||
那莫西地那非 | 98.2 | 4.5 | 92.6 | 3.4 | 97.1 | 3.1 | 5.7 | 1.0 | |||
瑞格列奈 | 97.7 | 3.9 | 98.1 | 3.4 | 97.5 | 1.6 | 5.2 | 5.0 | |||
那红地那非 | 94.4 | 4.7 | 112.4 | 6.2 | 119.5 | 5.2 | 7.4 | 1.0 | |||
格列吡嗪 | 95.8 | 7.4 | 92.0 | 9.8 | 95.9 | 4.3 | 3.9 | 1.0 | |||
洛伐他汀羟酸钠盐 | 76.7 | 12.2 | 90.2 | 13.8 | 94.7 | 10.2 | 14.2 | 5.0 | |||
尼莫地平 | 100.2 | 7.3 | 97.9 | 3.0 | 98.8 | 3.4 | 7.2 | 5.0 | |||
辛伐他汀 | 95.7 | 8.2 | 97.3 | 7.7 | 97.7 | 6.3 | 8.0 | 5.0 | |||
氨氯地平 | 103.2 | 10.7 | 103.5 | 8.8 | 103.0 | 5.5 | 11.2 | 25 | |||
洛伐他汀 | 85.9 | 3.2 | 87.5 | 9.0 | 94.3 | 5.7 | 10.2 | 5.0 | |||
美伐他汀 | 90.0 | 5.7 | 90.8 | 4.7 | 86.3 | 6.1 | 8.6 | 5.0 | |||
氨基他达拉非 | 91.1 | 10.8 | 99.9 | 11.7 | 101.9 | 5.6 | 11.5 | 1.0 | |||
他达拉非 | 94.8 | 8.1 | 96.8 | 6.7 | 100.9 | 5.6 | 8.8 | 1.0 | |||
尼索地平 | 97.7 | 12.7 | 104.1 | 6.8 | 98.7 | 4.5 | 10.7 | 5.0 | |||
脱羟基洛伐他汀 | 92.4 | 7.1 | 90.7 | 4.5 | 89.6 | 6.0 | 6.3 | 5.0 | |||
哌唑嗪 | 83.4 | 3.4 | 98.7 | 4.8 | 104.4 | 2.9 | 5.5 | 5.0 | |||
非洛地平 | 97.5 | 8.5 | 96.6 | 9.7 | 95.8 | 6.6 | 13.3 | 5.0 | |||
尼群地平 | 97.0 | 10.7 | 98.1 | 6.0 | 100.1 | 2.9 | 8.9 | 5.0 | |||
罗格列酮 | 97.6 | 5.9 | 98.6 | 1.7 | 98.5 | 3.8 | 6.2 | 5.0 | |||
罗通定 | 97.8 | 1.3 | 97.5 | 1.2 | 97.9 | 3.7 | 4.8 | 5.0 | |||
醋氯芬酸 | 91.5 | 3.0 | 86.0 | 9.9 | 89.7 | 5.9 | 7.8 | 25 | |||
硝苯地平 | 101.1 | 5.6 | 103.1 | 2.6 | 101.1 | 3.8 | 6.1 | 5.0 | |||
青藤碱 | 98.2 | 9.7 | 100.7 | 2.2 | 98.7 | 6.0 | 4.7 | 25 | |||
呋塞米 | 111.2 | 13.0 | 97.8 | 10.9 | 102.5 | 6.0 | 11.8 | 25 | |||
咪达唑仑 | 96.8 | 2.0 | 95.9 | 4.3 | 99.8 | 1.4 | 13.1 | 5.0 | |||
格列齐特 | 97.3 | 7.6 | 98.1 | 9.1 | 94.0 | 5.9 | 11.4 | 5.0 | |||
劳拉西泮 | 99.9 | 13.9 | 97.8 | 9.7 | 94.7 | 7.4 | 14.3 | 5.0 | |||
酚酞 | 96.5 | 9.0 | 90.7 | 4.7 | 95.9 | 3.7 | 8.8 | 5.0 | |||
二氧丙嗪 | 100.9 | 3.1 | 97.5 | 1.4 | 97.5 | 3.7 | 4.7 | 5.0 | |||
氯硝西泮 | 94.0 | 9.4 | 100.4 | 4.1 | 95.9 | 4.6 | 11.2 | 5.0 | |||
阿普唑仑 | 104.3 | 4.3 | 95.4 | 4.0 | 100.0 | 4.8 | 7.2 | 5.0 | |||
扎来普隆 | 93.7 | 7.0 | 93.2 | 9.0 | 102.0 | 5.8 | 11.5 | 5.0 | |||
氯氮卓 | 96.2 | 5.5 | 95.7 | 6.7 | 104.6 | 5.8 | 7.8 | 5.0 | |||
氢氯噻嗪 | 96.9 | 11.1 | 92.2 | 13.4 | 108.6 | 6.6 | 12.6 | 5.0 | |||
艾司唑仑 | 99.9 | 6.7 | 94.0 | 2.1 | 95.5 | 4.3 | 5.2 | 5.0 | |||
奥沙西泮 | 99.3 | 4.3 | 97.4 | 4.1 | 98.1 | 3.8 | 5.8 | 5.0 | |||
地西泮 | 100.1 | 2.7 | 96.2 | 5.7 | 103.9 | 2.3 | 6.9 | 5.0 | |||
硝西泮 | 97.7 | 13.2 | 95.7 | 4.8 | 86.8 | 7.3 | 5.7 | 5.0 | |||
西布曲明 | 102.3 | 6.5 | 99.0 | 3.1 | 96.8 | 4.2 | 8.2 | 5.0 | |||
文拉法辛 | 100.3 | 3.7 | 98.8 | 4.6 | 100.8 | 2.5 | 9.2 | 5.0 | |||
氯苯那敏 | 98.4 | 2.6 | 97.6 | 2.9 | 99.1 | 2.7 | 3.8 | 5.0 | |||
氯美扎酮 | 103.9 | 4.8 | 99.1 | 4.0 | 101.9 | 3.4 | 6.7 | 5.0 | |||
甲苯磺丁脲 | 84.6 | 12.0 | 95.9 | 7.4 | 100.4 | 8.6 | 11.4 | 5.0 | |||
阿替洛尔 | 101.1 | 6.6 | 100.0 | 8.2 | 102.8 | 1.8 | 11.3 | 5.0 | |||
N-单去甲基西布曲明 | 104.6 | 3.1 | 105.8 | 3.5 | 101.9 | 2.4 | 5.8 | 5.0 | |||
N,N-双去甲基西布曲明 | 98.0 | 7.5 | 99.5 | 9.0 | 103.5 | 4.2 | 10.4 | 5.0 | |||
沙丁胺醇 | 104.9 | 8.7 | 106.8 | 2.0 | 102.9 | 3.5 | 5.2 | 5.0 | |||
褪黑素 | 99.0 | 6.9 | 95.7 | 8.4 | 89.5 | 4.1 | 8.3 | 10 | |||
芬氟拉明 | 101.8 | 1.9 | 97.9 | 3.8 | 98.6 | 2.1 | 3.7 | 1.0 | |||
可乐定 | 100.1 | 9.3 | 92.7 | 4.8 | 97.1 | 5.5 | 7.6 | 5.0 | |||
麻黄碱 | 105.1 | 3.4 | 101.9 | 3.9 | 99.2 | 1.6 | 6.7 | 25 | |||
表2（续）
第一作者：王晗（1990—），女，汉族，湖北武汉人，博士，工程师，主要从事食品安全检测工作，E-mail: oliviahanwang@foxmail.com
1. 武汉海关技术中心 武汉 430000
1. Wuhan Customs Technology Center, Wuhan 430000
