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原生塑料与再生塑料的鉴别
作者:肖前 王晶 王海贞 郑建国 刘莹峰 钟怀宁
肖前 王晶 王海贞 郑建国 刘莹峰 钟怀宁
摘 要 随着再生塑料的大量使用,口岸监管部门对于塑料品质鉴别技术的需求也越来越大。本文从原生塑料与再生塑料的概念和产品标准入手,对原生塑料与再生塑料的差异与鉴别方法进行探讨,提出技术思路,为优化进口再生塑料的监管提供技术支撑。
关键词 原生塑料;再生塑料;鉴别
Identification of Virgin Plastic and Recycled Plastic
XIAO Qian1 WANG Jing1 WANG Hai-Zhen1
ZHENG Jian-Guo1 LIU Ying-Feng1 ZHONG Huai-Ning1
Abstract With the large-scale use of recycled plastic, the demand for quality identification technology of plastic is increasing. This article starts with the concept and product standards of virgin plastic and recycled plastic, and explores the differences and identification methods between virgin plastic and recycled plastic. A technical approach has been proposed to provide technical support for optimizing regulatory measures for imported recycled plastic.
Keywords virgin plastic; recycled plastic; identification
塑料的回收再利用是解决资源浪费和环境污染问题,实现可持续发展的重要方案之一[1-2]。再生塑料可作为原生塑料的替代品用于生产塑料制品,特别是质量要求不高的低端塑料产品。虽然再生塑料相比于原生塑料在性能方面有一定差距,但其优势在于可通过对废塑料的回收利用减少对初级化石能源的消耗,减少碳排放和环境污染,因此受到重视并得到了广泛应用。
中国、美国、欧盟等国家和地区都发布了包含塑料回收利用的可持续发展计划实施时间表和路线图,各大知名企业也纷纷提出在产品中使用再生塑料的计划和方案[3]。在我国,再生塑料广泛用于包装材料、纺织材料、电子电气产品、家居用品、车用材料等领域,仅暂不允许用于与食品直接接触的塑料制品。欧盟在2022年修订的《包装和包装废弃物指令》(94/62/EC)中提出,到2030年欧盟市场上所有塑料包装中要含有至少30%的再生塑料成分,2040年这一比例提升到65%。
由于原料、加工成本和政策影响等因素,原生塑料和再生塑料的市场价格经常波动,再生塑料价格甚至高于原生塑料。受经济利益驱动,一些不法商家将原生塑料和再生塑料互相冒充,造成逃避进口关税、扰乱市场秩序等诸多负面影响。因此,原生与再生塑料的鉴别已经成为行业痛点,也成为监管部门面临的一项挑战,亟待建立准确鉴别的方法规程。
本文从原生塑料与再生塑料的概念和产品标准入手,对原生塑料与再生塑料的差异和鉴别方法进行探讨,提出技术思路,以期为优化进口再生塑料监管提供技术支撑。
1 原生塑料与再生塑料的概念及产品标准
1.1 原生塑料与再生塑料的概念
原生塑料是指以乙烯、丙烯等源自于石油化工的单体化合物为原料,经过聚合(加聚或者缩聚)反应,得到的高分子聚合物材料[4]。原生塑料一般是颗粒状,品质应符合相关产品标准的要求。原生塑料颗粒可以进一步加工生产成各种塑料制品,如塑料袋、塑料膜、各类塑料件等,这些塑料制品通常有产品标准加以规范。
再生塑料是利用废弃的塑料加工而成的用作原用途或其他用途的塑料,通常以回收的塑料边角料或废弃塑料制品为原料,先经分拣、分类、清洗、除杂等预处理,再经添加改性剂、熔融造粒等物理和化学处理,最终得到再生塑料颗粒。再生过程可以多次循环。
1.2 原生塑料与再生塑料的产品标准
对于常见的原生塑料,国内外早已发布了众多成熟的产品标准,对各种塑料材料的技术指标予以规定。对于再生塑料,2021年5月以来,国家标准化管理委员会首先发布了GB/T 40006系列标准的第1、2、3部分,分别对应再生塑料通则、再生聚乙烯(PE)和再生聚丙烯(PP)标准,实施日期为2021年12月1日。2021年10月11日,国家标准化管理委员会发布了该系列国家标准的第5至9部分,分别对应再生丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等5种再生塑料材质,实施日期为2022年5月1日。该系列标准规定了常见再生塑料的分类与命名、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存等,解决了长期以来再生塑料无标准可借鉴的困境[5],为进口再生塑料的属性鉴别提供有效支持,有利于规范和稳定再生塑料行业,提高产品质量,减少废塑料对环境的污染,具有良好的社会效益。
2 原生塑料与再生塑料的差异及鉴别
2.1 原生塑料与再生塑料的差异
原生塑料与再生塑料在初始原料、生产工艺、外观、成分、性能等方面均存在一定的差异。
1)初始原料差异。原生塑料以化合物单体为原料,成分单一,由于原料的品质易于掌控,也为原生塑料的品质控制提供了基础。再生塑料是以回收的废旧塑料为原料,来源复杂,原料的品质难以控制,因此再生塑料通常也没有严格的品质掌控。
2)生产工艺差异。原生塑料的生产主要是通过聚合反应,将单体聚合成高分子化合物并造粒,生产工艺成熟稳定。再生塑料的生产环节比较多,先要对塑料废物原料进行分类和清洁,再将其重新熔融挤出造粒,生产工艺相对粗放。为了改善塑料性能,可通过向原生塑料和再生塑料原料中添加特定改性剂的方式进一步处理,得到改性塑料。
3)外观差异。原生塑料颗粒外观大小形状均一,无杂质,颗粒颜色通常为无色半透明或乳白色。再生塑料颗粒外观一般颜色较深,可呈现大小形状不一、变色、混色、粘连、异味等现象,质量差的再生塑料颗粒还含有外来杂质。
4)成分差异。原生塑料颗粒中的高分子化合物成分单一,且交联性好,杂质少。再生塑料由于原料来源复杂,其聚合物成分的均匀度和稳定性较差。再生塑料可能含有一种以上聚合物,或含有原生塑料中没有的杂质成分,由于添加剂、填料成分多,导致有毒有害物质含量超标风险加大。
5)性能差异。原生塑料颗粒普遍韧性好,加工性能好,密度、熔体质量流动速率、拉伸屈服应力、拉伸断裂应力等理化性能指标可以满足相关产品标准要求。再生塑料颗粒由于经过重新熔融、挤压造粒,导致分子量降低、分子交联性下降、熔点或软化温度降低、流动性增强、延展性下降、韧性差、易脆化、易老化等问题,再生的次数越多,性能下降越明显,影响塑料制品质量、寿命和安全性。但随着塑料再生加工工艺的改进,特别是再生工艺引入了扩链技术后[6-7],部分再生塑料的平均分子量与原生塑料相差不大,物理性能的差异也不明显。
2.2 原生塑料与再生塑料的鉴别
原生塑料和再生塑料之间的区别,为鉴别原生塑料和再生塑料提供了以下技术思路。
一是可以通过收集物料的来源信息加以鉴别。尤其是物料上游供应链、生产企业、生产工艺等信息,可以为原生塑料和再生塑料的鉴定提供直接证据。
二是可以通过塑料颗粒的外观进行初步区分。检查塑料颗粒的大小、形状、颜色、气味、夹杂物等表观特征,对照典型原生塑料和再生塑料颗粒的表观特征,可做出初步判断。
三是通过塑料颗粒的理化性能指标与产品标准对比进行辅助判断。例如,检测塑料颗粒的密度、熔体质量流动速率、拉伸屈服应力、拉伸断裂应力等理化性能指标,查看其是否与对应产品标准的要求相符。但随着塑料再生加工工艺的改进,物理性能的区别不再显著,通过物理指标测试来区分原生塑料和再生塑料已经变得比较困难。
四是通过综合分析手段,对塑料颗粒的成分、杂质、理化性能等方面的差异进行比较。例如,可以检测高分子聚合物成分是否一致,是否含有特征的内源性杂质和外源性杂质,有毒有害物质含量是否达标等。Hao等[8]采用化学计量学手段,基于原生和再生PET塑料中的非挥发性有机物组分,实现了原生和再生PET塑料的鉴别。王成云等[9]通过热裂解-气质联用法,利用热解析产物中是否出现9种特征物质来鉴别再生聚烯烃塑料。王成云等[10]利用差示扫描量热仪对塑料新料和再生料进行测试,建立了快速鉴别塑料新料和再生料的定性方法。滕藤等[11]采用红外光谱法和差示扫描量热法实现聚乙烯塑料管材中再生塑料的定量分析。刘洪斌等[12]发现随着回收塑料含量的增加,塑料样品的熔体流动指数呈增大趋势,论证了鉴别食品用塑料制品掺杂回收塑料方法的可行性。孔维恒等[13]采用便携式拉曼光谱仪快速识别高密度聚乙烯和聚丙烯塑料的新料与再生料。陈茹等[14]采用红外光谱、差示扫描量热、热失重分析、场发射扫描电子显微镜等技术收集塑料样品数据,通过积累数据形成数据库,为再生塑料鉴别提供支撑。
综上所述,原生塑料和再生塑料的鉴别可以依据初始原料、生产工艺、外观、成分和性能等方面的差异进行。针对更具体的应用情况,可以通过大量实验数据的对比,针对原生和再生塑料的差异进行鉴别。SN/T 3095—2012《初级形状塑料树脂与再生塑料树脂的鉴别方法》[15]从包装、外观、技术指标和环保指标4个方面对初级形状塑料和再生塑料进行鉴别,在此基础上可以进一步增加成分和理化性能指标,实现对原生塑料和再生塑料的鉴别分析,见表1。
3 原生塑料和再生塑料鉴别案例
案例1:某申报品名为“PP塑胶粒”的货物(图1),包装为彩包,包装袋上印有产品信息;样品无强烈刺激性异味,无夹杂物,外观为白色圆饼状塑料颗粒,大小略有差异,颜色单一。经检验,样品主成分为聚丙烯,灰分<0.1%,未检出Pb、Cd、Cr、Hg、Br这5种有害元素,未检出DBP、BBP、DEHP、DIBP这4种增塑剂。
货物包装信息完整;塑料颗粒大小、形状无明显差异,无色差;成分单一;无灰分;环保指标符合规定。因此,推断样品为原生聚丙烯塑胶粒。
案例2:某申报品名为“PP塑胶粒(新料)”的货物(图2),纸箱包装,无产品信息和标识;样品无强烈刺激性异味,无夹杂物,外观为黑色圆饼状塑料颗粒,大小略有差异,颜色单一。经检验,样品主成分为聚丙烯,灰分为21.1%,灰分主要物相为Mg3Si4O10(OH)2,未检出Pb、Cd、Cr、Hg、Br这5种有害元素,未检出DBP、BBP、DEHP、DIBP这4种增塑剂。
货物包装无产品信息;塑料颗粒颜色非本色,大小、形状无明显差异,无色差;灰分较高,与原生塑料差异较大;环保指标符合规定。因此,推断样品为再生聚丙烯塑胶粒。
4 结语
本文总结了原生塑料和再生塑料的差别和区分方法,并提出了鉴别思路。根据原生塑料和再生塑料在初始原料、生产工艺、外观、成分和性能等方面的差异,可以从产品包装、外观、成分、理化性能指标、技术指标、环保指标等多个方面进行鉴别分析。该技术思路可以为优化进口再生塑料的监管提供技术支撑。
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[15] SN/T 3095—2012 初级形状塑料树脂与再生塑料树脂的鉴别方法 [S]. 北京: 中国标准出版社, 2012.
基金项目:国家重点研发计划项目(2022YFF0607202)
第一作者:肖前(1969—),男,汉族,江苏扬州人,硕士,正高级工程师,主要从事实验室管理工作,E-mail: xiaoq@iqtcnet.cn
1. 广州海关技术中心 广州 510623
1. Guangzhou Customs Technology Center, Guangzhou 510623
表1 原生塑料和再生塑料的差异
Table 1 Differences between virgin plastic and recycled plastic
项目 | 原生塑料 | 再生塑料 |
包装 | 包装袋印有生产厂名称、产品名称、商标、产品牌号、批次、环保要求及净重(一般为定量包装)等信息 | 一般使用二次使用的包装袋,无产品的牌号和型号,常为非定量包装或散装 |
外观 | 大小、形状无明显差异,光滑度一致,通常颜色一致,没有色差 | 大小、形状有较明显差异,光滑度不够或不一致,常加入色母,带有颜色,有时有色差。可能含有少量的粉末、异形颗粒,占比符合相关规定要求 |
成分 | 多为单一成分的塑料 | 可能为单一成分或多种成分塑料的共混物(如不同密度的聚乙烯共混物或不同聚酰胺共混物) |
指标 | 普遍韧性好,加工性能好,密度、熔体质量流动速率、拉伸屈服应力、拉伸断裂应力等理化性能指标可以满足相关产品标准要求 | 一般不具有非常明显的特征性能指标 |
技术指标 | 符合国家标准、行业标准或其他约定标准的规定 | 不能全部达到相应种类的正品初级形状塑料树脂标准规定的要求,不同包装之间差异较大 |
环保风险 | 不含有或夹带放射性物质或被放射性污染的物质、危险废物。其限用物质符合国家标准、行业标准或其他约定标准的规定 | 可能含有或夹带放射性物质或被放射性污染的物质、危险废物。可能含有较高的挥发性有机物、限用物质等 |
图1 案例1中货物和塑料颗粒
Fig.1 Goods and plastic pellets in Case 1
图2 案例2中货物和塑料颗粒
Fig.2 Goods and plastic pellets in Case 2